hno与o自由基反应的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(dft)和从头算方法，对hno与o自由基反应进行了研究。在(u)b3lyp/6-311g**和(u)b3lyp/aug-cc-pvtz水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(u)qcisd/aug-cc-pvtz水平下计算了各物种的单点能，并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明，hno与o自由基反应过程中存在o→n、o→o和o→h进攻的竞争机制，且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600～2000k温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/t之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469×1010、1.22×1010(1.06×1010)和2.26×1013。