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无机化学学报 2012
半夹芯16电子化合物cpco(s2c2b10h10)与乙炔基二茂铁在甲醇中的反应性, PP. 1535-1540 Keywords: 半夹芯,碳硼烷,乙炔基二茂铁,甲醇,反应性 Abstract: 半夹芯16电子化合物cpco(s2c2b10h10)(1)(cp:cyclopentadienyl)与过量乙炔基二茂铁(fcc≡ch)(fc:ferrocenyl)在甲醇中反应,分离得到了化合物(chcfc)(ch=cfc)(s2c2b9h10)(8)和2个乙炔基二茂铁环三聚产物1,2,4-三二茂铁基苯和1,3,5-三二茂铁基苯。在8中,2个乙炔基二茂铁分子以“头对头”方式聚合连接到cpco(s2c2b10h10)分子中的2个s原子上,导致cpco结构单元的丢失。碳硼烷笼体b(3)位上的bh键发生活化,该b原子与1个乙炔基二茂铁分子的乙炔基末端c原子连接生成c-b键;同时,b(6)位的bh碎片在甲醇作用下失去,从而closo-c2b10闭式结构转变成nido-c2b9巢式结构。化合物8用单晶x-射线衍射分析方法进行了表征。
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