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无机化学学报 2008
基于[(tp)fe(cn)3]-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性(英文), PP. 1743-1747 Keywords: 氰根桥联,异核配合物,铁(ⅲ)配合物,镍(ⅱ)配合物,磁性 Abstract: 采用[(tp)fe(cn)3]-(tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与[nil](clo4)2(l=3,10-bis(2-hydroxyethyl)-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane)反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[nil][(tp)fe(cn)3]2·4h2o(1),并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,pbca空间群。配合物1中,ni(ⅱ)大环与2个[(tp)fe(cn)3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个n原子占据赤道平面而桥联氰根的2个n原子占据轴向位置。磁性测定表明在2~300k的温度范围内,ni(ⅱ)和fe(ⅲ)之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数h=-2j(sfe1·sni+sfe2·sni)对其χmt-t曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数j=8.13cm-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。
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