酚氧桥联多核铜(ⅱ)配合物的合成、结构和磁性

利用柔性酚胺类配体n,n'-二甲基-n,n'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(h2l)与cu(ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核cu(ⅱ)配合物[cu3ii(l)2(ch3oh)2](clo4)2(1),[cu3ii(l)2(cuicl2)2](2)。配合物1~2中,3个cu2+之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构。两边的铜离子分别被配体l2-上的n2o2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[cucl2]-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型。中间铜离子与两侧l2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位。cuii-o-cuii键角为100.14°~101.79°。对配合物1~2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数j分别为-277(9)cm-1(配合物1)和-299(3)cm-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符？=-2j(？1·？2+？2·？3)。j值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即cu-o-cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强。