ti-mww分子筛正弦孔道内骨架钛物种的结构和红外振动光谱的理论计算

应用密度泛函理论计算,研究了ti-mww分子筛10元环正弦孔道内骨架钛物种的结构和振动光谱。计算采用基于36t簇模型的b3lyp/6-31g(d,p)方法,确定了[ti(osi)4]物种优先落位于t3位,在924~987cm-1区域内存在3个振动峰,都属于以ti为正四面体中心分布的4个ti-o-si键的协同伸缩振动,其中958cm-1的振动强度较大,属于[ti(osi)4]的特征频率。t2和t8位上钛物种不出现该特征峰。ti(ⅳ)中心上吸附一个水分子形成五配位配合物,其特征振动频率没有变化。[ti(osi)4]物种进一步水解形成[ti(osi)3oh]物种,其ti-o-si的特征振动蓝移到969cm-1。此外,还考察了ti-mww分子筛中可能存在的骨架硼以及羟基巢的结构和振动光谱,计算频率与已有文献数据相符。