两个基于混酸配体的十二核锰配合物的合成和结构(英文)

应用乙酸锰、高锰酸钾和丙酸(或氯乙酸)混酸体系合成，得到了2个基于mn12o12核心的十二核锰配合物，分子式分别为[mn12o12(o2cme)8(o2cet)8(h2o)4]·2h2o(1)和[mn12o12(o2cme)12(o2ccl3)4(h2o)4]·4meco2h·8h2o(2)。x射线单晶衍射分析表明配合物1结晶于四方晶系i4空间群，晶胞参数为：a=b=2.6505(3)nm，c=1.3497(3)nm，z=4；配合物2结晶于四方晶系i41/acd空间群，晶胞参数为：a=b=2.7067(1)nm，c=2.5880(2)nm，z=8。这2个配合物结构都具备mn12o12核心，与其他经典mn12明星分子的核心相似。中心的mn4o4立方核通过μ3-氧桥被非共面的mn8o8环聚集在一起，而16个η2-μ-混合羧酸以不同方向在外围充当连接桥，同时提供了酸性环境。文中还分析了混酸体系的pka值对配合物结构形成的影响。