双过氧钒配合物与吡啶类配体相互作用的nmr研究

为探讨单齿/双齿吡啶类配体对反应平衡的影响，在模拟生理条件下(0.15mol·l-1nacl溶液)，应用多核(1h、13c和51v)多维(cosy，hsqc和hmbc)以及变温nmr技术研究双过氧钒配合物[ov(o2)2(d2o)]-/[ov(o2)2(hod)]-(简写为bpv)与系列吡啶类配体的相互作用，研究结果表明bpv与有机配体的反应性从强到弱的顺序为：2，2′-联吡啶>2，2′-联吡啶-4，4′-二甲酸根>吡啶>异烟酸根，这说明双齿吡啶类配体配位能力强于单齿配体，而不带羧基的吡啶类配体(单齿或双齿)配位能力强于所对应的带羧基的取代吡啶，竞争配位导致一系列新的6配位(配体为吡啶或异烟酸根)或7配位(配体为2，2′-联吡啶或2，2′-联吡啶-4，4′-二甲酸根)的过氧钒物种[ov(o2)2ll′]n-(ll′=吡啶类配体，n=1，2，3)生成。