新型过渡金属硅基化合物的合成、表征及反应性

在这篇综述中，我们将简要地介绍我们在新一类的金属硅基化合物(rch2)3msir′3(m=ti,zr),(rch2)2ta(=chr)sir′3和(rch2)2w(≡cr)sir′3方面的工作，并讨论亚烷基、氨基化合物与硅烷之间的反应。这些研究具有以下的两重意义：(1)探索从分子前体形成金属硅化物的机理。(2)研究新一类金属硅基化合物的合成、结构及它们与硅烷的反应性。我们还通过对烷基和硅基配体在形成亚烷基配合物时不同的反应机理的研究来比较元素碳和硅之间的反应性。在这方面的研究中，我们发现“(rch2)2ta(=chr)cl”为在(rch2)3tacl2和li(thf)3sir3的反应中形成硅基亚烷基化合物(rch2)2ta(=chr)sir3(r=sime3)的中间体而ta(ch2r)5(r=cme3,sime3)则是从(rch2)3tacl2生成烷基亚烷基化合物(rch2)3ta=chr的中间体。除此之外，金属氨基(m-nr2)化合物与硅烷之间的反应被证明可以可逆地生成氨基氢化物和氨基硅烷。我们将一并讨论这一结果对于阐明金属硅化物和m-si-n三元体系物质的形成机理的意义。