不对称氧氮氧三齿配体cu(ⅱ)配合物催化na酯水解研究

合成了不对称氮氧杂链型配体n-（2′-羟基)苄基乙醇胺(hl)，通过元素分析、ir和1hnmr等手段进行了表征。用ph电位滴定法，在25±0.1℃，i=0.10(kno3)条件下，研究了该配体质子化及其与cu(ⅱ)离子配位热力学。在25±0.1℃，i=0.10(kno3),ph=7～9(50mol·l-1缓冲溶液)范围内，通过分光光度法测定了配合物对p-硝基苯酚乙酸酯(na)水解催化动力学，得到了na酯催化水解二级反应速率常数knp((mol·l-1)-1·s-1)。结果表明：cu(ⅱ)离子与醇羟基配位作用较强，并且还与一个水分子有较弱的配位。配位醇羟基和水分子的离解常数pka分别为7.62和11.22。在中性ph值可以产生具有有很强亲核能力的配位烷氧负离子cu(ⅱ)…-or，配合物对酯的水解有金属离子lewis酸活化和亲核试剂进攻双重催化作用，与碱性磷酸酯催化作用比较类似，在ph中性和弱碱性条件下对na酯水解有很好的催化效果，当ph为9.0时，knp达到0.12(mol·l-1)-1·s-1。