[m(im)2x2]型配合物的far-ir和raman光谱的理论研究

本文用从头计算rhf和密度泛函b3lyp方法以及lanl2dz，sdd和6-31g(d)基组计算了配合物m(im)2x2(im=imidazole；m=zn(ⅱ)，pd(ⅱ)，pt(ⅱ)；x=f，cl，br，i)的几何构型以及far-ir和raman振动频率。计算结果表明，对zn(ⅱ)配合物而言,b3lyp/6-31g(d)方法得到的几何参数与实验值吻合得最好，b3lyp/sdd次之。在计算far-ir和raman振动频率时，发现采用6-31g(d)基组，两种方法计算的结果差别不大。对lanl2dz和sdd基组而言，对计算结果影响较大的是理论方法，基组影响甚微，个别的振动频率基组影响较大，相比较而言，sdd基组得到的结果更好一些。本文所使用的两种计算方法都能得到与实验值比较吻合的结果，而用从头计算rhf方法计算的结果与实验值更接近一些。在此基础上，预测了pd(ⅱ)和pt(ⅱ)配合物的far-ir和raman振动频率。