[pt2(p2o4h2)4]4-和[pt2(p2o4ch4)4]4-基态和激发态性质的理论研究

采用从头计算mp2和cis方法分别优化等电子双核d8配合物[pt2(p2o4h2)4]4-和[pt2(p2o4ch4)4]4-的基态和激发态结构。结果表明基态pt-pt距离分别为0.2905和0.2987nm，与实验的0.2925和0.2980nm符合。nbo计算的pt-pt键级以及pt原子间伸缩振动说明pt-pt相互作用具有吸引本质。cis计算揭示电子激发到pt-pt的σ(pz)成键轨道使得相互作用增强。保持激发态几何，含时密度泛函理论(td-dft)计算的溶液发射分别为449和475nm，与实验值512和510nm接近。