配体结构对nami-a衍生物水解机理、速度的影响

制备并用紫外-可见分光光度法研究了trans-[rucl4(dmso)(n-etim)][(n-etim)h](n-etim=n-乙基咪唑)(化合物1)在ph=7.40及5.00，0.15mol·l-1nacl，37℃溶液中的水解机理及动力学。化合物1在ph=7.40的缓冲溶液中发生两步水解脱氯反应(ⅰ氯水解及ⅱ氯水解)(分步反应)，最终溶液颜色变深形成聚合物。在ph=5.00缓冲溶液中二甲基亚砜(dmso)水解。其ⅰ氯、ⅱ氯水解及dmso水解反应皆为零级反应。测定了各水解反应表观速率常数kobs及半衰期t1/2。化合物1的ⅰ氯及ⅱ氯水解反应与nami-a相似，而且各水解速度也相差不大，即将推电子的乙基引入咪唑环，对nami-a的ⅰ氯、ⅱ氯及dmso水解反应速度影响较小。化合物在酸性溶液中的稳定性明显高于中性溶液。