金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──ⅶ．一元酸根催化cu(ⅱ)与溴化间－四(n－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在35±0.1℃、离子强度0.5mol/l(kcl)条件下,甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化cu(ⅱ)离子与四溴化间-四(n-乙酸甲酯基-3-吡啶基)卟啉(h2tb-n-acmspypbr4)的反应动力学及其机理,该类反应对卟啉和cu(ⅱ)离子均为一级反应,反应动力学方程为:d[cup4+]/dt=k{(1.0+b[a-])/(1.0+k3.4·[h+]2)}[cu2+][p]t,在甲酸-甲酸根缓冲体系中,k=2.98mol-1dm3·sec-1,b=154×102mol-2,dm6·sec-1,k3.4=6.928×103;在乙酸-乙酸根缓冲体系中,k=3.42mol-1·dm3·sec-1,b=2.29×103mol-2·dm6·sec-1,k3.4=6.928×103;在丙酸-丙酸根缓冲体系中,k=3.00mol-1·dm3·sec-1,b=5.90×102mol-2·dm6·sec-1,k3.4=7.007×103;在丁酸-丁酸根缓冲体系中,k=3.14mol-1·dm3·sec-1,b=3.75×102mol-2·dm6·sec-1,k3.4=6.921×103;讨论了有机酸根的碱性与催化活性的关系.