尾式卟啉铁(ⅲ)电化学性质研究──ⅱ．二甲胺基/二乙胺基尾式卟啉铁轴向效应的循环伏安行为

本文用循环伏安法研究了一类新型生物模型化合物-氯化-间-[邻-(4-二甲胺基/二乙胺基丁酰胺基苯基)三苯基]卟啉铁(ⅲ)在不同抗衡阴离子、no及轴向含n有机碱存在下的电化学行为。结果表明:(1)抗衡阴离子对电对fe(ⅲ)/fe(ⅱ)半波电位的影响顺序为cl->br->oac->clo4-.对电对fe(ⅱ)/fe(ⅰ)的影响则相反。(2)no的配位改变了尾端叔胺的配位状态,由于no与铁卟啉配位而被活化。(3)由于含n有机碱的轴向配位,使fe(ⅲ)/fe(ⅱ)和fe(ⅱ)/fe(ⅰ)电对的半波电位发生了很大的位移,位移的变化不仅通过轴向配位,而且通过配位还原来实现。本文还简要地讨论了尾端叔胺的电位调谐作用。