一些多层夹心配合物的电子结构和成键

本文采用fenske-hall方法研究了三层和四层夹心配合物的电子结构和成键.结果指山,三层夹心配合物的稳定电子组态为30-34价电子(ve),但是当金属-金属间距缩短时,由两个过渡金属的dx2,dx2-y2,和dxy组成的三个mo能级上升且定位在前线轨道区域,因此预料26-28ve也是稳定电子组态.基于mo分析,42ve的四层夹心酏合物是稳定电子组态,然而由于homo(dx2)与lumo(并轨道dxy,dxz)的能隙不大.最大价电子数为46的这类化合物也可稳定存在.从mo图得知.四层夹心配合物的前线轨道是由过渡金属的5根d轨道所组成.因此预料可以制备出价电子我从36ve变化到46ve的这类化合物.根据mo图和微扰理论,配合物[(η5-c5h5)fe(μ,η5-c3b2h5)co(η5-c5h5)]+和[(η5-c5h5)fe(μ,η5-c3b2h5)fe(η5-c5h5)]的epr给予了合理的解释.