有机磷酸萃取剂的结构及其立体效应

结构为r(r')p(o)oh的有机磷酸萃取剂的立体效应对其选择性有重要影响,但至今尚缺乏公认的表征有机磷酸立体效应的结构参数。本文以两个取代基与磷原子之间的夹角∠rpr'表征立体效应。在八面体构型中,配位于中心原子的两个有机磷酸的两对取代基大致在同一平面之中,夹角∠rpr'越大,相互作用越强,位阻越大。而在四面体构型中,两对取代基在互为正交的两个平面中,位阻小得多。实验表明,有机磷酸萃取钴时,八面体的钴萃合物转化为四面体的热力学参数与∠rpr'的变化趋势一致。