大环钴(ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究(英文)

在brij35胶束溶液中,比较研究了四氮大环席夫碱(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-二烯,l)的钴(ⅱ)配合物1催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(pnpp)及对硝基苯酚乙酸酯(pnpa)水解的动力学。结果表明:配合物1对pnpp及pnpa的催化作用具有酸碱催化的特征,催化活性物种为与金属离子结合的氢氧根离子col-oh-;配合物1催化pnpp水解的速度远远大于其催化pnpa水解的速度,在ph7.40、30℃时,表观二级速率常数kc分别为0.997mol-1·l·s-1和1.12×10-3mol-1·l·s-1,这种反应速率的差异可归因于反应机理的不同;brij35胶束对pnpp及pnpa的水解均有抑制作用。