二羟基二(原碘酸根)合镍(ⅳ)配离子氧化乙醇的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍(ⅳ)配离子(ddn)于25～40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对ddn为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数kobs随[oh-]增加而增大,随[io4-]增加而减小。有微弱的负盐效应。在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺的聚合。提出一个包括ni(ⅳ)和乙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验结果,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数。