簇合物co3(co)7(μ3-s)[μ,η2-cnp(s)(c6h4och3)oc(ph)ch]和co3(co)7(μ3-s)[μ,η2-scnc(ch3)2p(s)(cl)n(ph)]的合成与晶体结构

用co2(co)8分别与两个杂环配体c(s)nhp(s)(c6h4och3)oc(ph)ch(l1)和c(s)nhc(ch3)2p(s)(cl)n(ph)(l2)反应,合成两个新的三核钴羰基硫簇合物co3(co)7(μ3-s)[μ,η2-cnp(s)(c6h4och3)oc(ph)ch](ⅰ)和co3(co)7(μ3-s)[μ,η2-scnc(ch3)2p(s)(cl)n(ph)](ⅱ)。用元素分析,ir,1hnmr,31pnmr及ms谱表征了它们的结构,同时用x射线衍射法测定了它们的晶体分子结构,二者属于三斜晶系,空间群p1,ⅰ的晶胞参数为:a=0.84768(1)nm,b=1.19049(3)nm,c=1.43639(1)nm,α=86.926(1)°,β=81.601(3)°,γ=88.535(2)°,v=1.4318(5)nm3,z=2,dc=1.641g·cm-3,f(000)=716,μ=1.893mm-1,r=0.0602,rw=0.1515。ⅱ的晶胞参数为:a=1.2050(2)nm,b=1.2448(2)nm,c=0.8951(2)nm,α=97.49(1)°,β=93.552(4)°,γ=108.432(3)°,v=1.2554(3)nm3,z=2,dc=1.841g·cm-3,f(000)=690,μ=2.419mm-1,r=0.0423,rw=0.1075。ⅰ和ⅱ的分子骨架co3s为三角锥构型,s作为面桥基配体,所有co作为端基配体与三个co原子成键。ⅰ中含有cococn四元环组件,ⅱ中含有cocoscn五元环组件。