氯霉素之合成研究(三)对硝基乙苯自动氧化制造对硝基苯乙酮的新方法

發展了自对硝基乙苯經自动氧化以制取对硝基苯乙酮方法。产品可用冷冻法析出。最好的接触剂为附着于碳酸鈣上的醋酸錳(10:1).在攪拌下向对硝基乙苯中通氧,速度为每克每分鐘0.55ml.,温度140～145°c,接触剂用量相当于0.005～0.01%mn++,在18至30小时內对硝基苯乙酮含量可达62%。接触剂中的碳酸鈣的作用,並非一單純的不活潑性載体。我們証明了:它具有延緩过氧化物分解的重要作用,而过氧化物的存在,对于自动氧化反应链锁的得以持续是必要的。它也能抵消可能存在于原料中的微量銅鹽和铁鹽对过氧化物的强力破坏作用,以得到酮含量高、色澤淺的产物。此外尚發現在反应过程中有一种未經証实的抑制物生成並积累。