治疗高血压病药“salsoline”的合成(一)癒疮木酚的醯化

(1)用ppa作接触剂使癒瘡木酚和醋酸酐进行縮合,因醋酸酐用量不同得到兩种結果:第一,当癒瘡木酚和醋酐之量为当量时,产物为香莢蘭乙酮(ⅰ);第二,当醋酸酐大过量时,产物为異香莢蘭乙酮(ⅱ)的醋酸酯。反应演变过程的推論經实驗証明属实。(2)用α-氯乙醯基作癒瘡木酚之羟基之封鎖基,然后再用ppa作接触剂,使之与醋酸酐、冰醋酸,丙酸或丁酸縮合,醯基即从甲氧基之对位进入得(ⅳ),产率可达95%,因此癒瘡木酚轉变为(ⅴ)的得量远較文献所报告者为佳。(3)癒瘡木酚的α-氯醋酸酯在用ppa为接触剂的条件下,不易起fries移位反应的事实,用电子理論加以解釋。