莲子心生物碱的研究——ⅳ.莲心碱的全合成

本文报导了莲心碱(ⅰ)全合成的研究。(1)合成了1-(3′-溴-4′-苄氧基)苄基-2-甲基-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉(ⅷ)和1-(4′-苄氧基)苄基-2-甲基-6-甲氧基7-羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉(xv).(2)1-(3′-溴-4′-苄氧基)苄基-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉(ⅵ)和1-(4′-苄氧基)苄基-6-甲氧基-7-乙酰氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉(ⅹⅲ)借d-和1-dpt-酒石酸各自拆分为其对映体。d-(-)-ⅵ和l-(+)-ⅵ以甲酸和甲醛甲基化分别生成d-(-)-ⅷ和l-(+)-ⅷ。d-(+)-;ⅹⅲ和l-(-)-ⅹⅲ经n-甲基化后再进行水解卽得d-(-)-ⅹⅴ和l-(+)+ⅹⅴ。(3)d-(-)-ⅷ和d-(-)-ⅹⅴ在吡啶中有铜粉和碳酸钾存在下进行ullmann反应,反应物经氧化鋁柱层析可分得一油状物,此油状物经盐酸水解得黄色无定形固体,后者与过氯酸生成过氯酸盐结晶,其理化性质均与天然莲心碱过氯酸盐相同。(±)-ⅷ和(±)-ⅹⅴ在相似的条件下缩合则生成(±)-莲心碱。