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ISSN: 2333-9721
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芳环上硝基取代基对苯甲酸功能化聚苯乙烯-eu(ⅲ)配合物光致发光性能的双重影响

Keywords: 硝基取代基,高分子-稀土配合物,配基内电荷转移,荧光共振能量转移,双重影响

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Abstract:

将硝基苯甲酸配基(nba)键合在聚苯乙烯侧链,制得了硝基苯甲酸功能化的聚苯乙烯(ps-nba),在此基础上使大分子配体ps-nba与eu(ⅲ)离子配位,制备了二元高分子-稀土配合物ps-(nba)3-eu(ⅲ),也以邻菲罗啉(phen)为小分子配体,制备了三元高分子-稀土配合物ps-(nba)3-eu(ⅲ)-phen1,重点研究了芳环上硝基取代基对高分子-稀土配合物光致发光性能的影响.研究结果表明,芳环上的硝基取代基对以eu(ⅲ)为中心离子的苯甲酸功能化聚苯乙烯-稀土配合物的发光性能具有双重影响.硝基取代基通过配基内的电荷转移(ilct),耗损配基激发单线态的能量,有效降低苯甲酸配基的三线态能量,使配基nba最低三线态能级与eu(ⅲ)离子共振能级之间的匹配程度显著增强,对eu(ⅲ)离子的荧光发射发生强敏化作用,使配合物ps-(nba)3-eu(ⅲ)以及ps-(nba)3-eu(ⅲ)-phen1产生了高强度的荧光发射,显现出硝基取代基对配合物发光性能的正性影响.另一方面,即使在稀溶液中,随着高分子-稀土配合物浓度从4.0×10-6mol·l-1增大至4.0×10-4mol·l-1,配合物的荧光发射也会逐渐变弱,这是由激发态的配合物向硝基发生荧光共振能量转移(fret)的淬灭作用所导致的,表现出硝基取代基对配合物发光性能的负性影响.

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