水合pb（oh）+在高岭石（001）晶面的吸附机理

采用密度泛函理论广义梯度近似平面波赝势法，结合周期平板模型，探讨了水体环境中pb（oh）+在高岭石铝氧八面体（001）晶面的吸附行为和机理，确定了吸附配合物的结构、配位数、优势吸附位和吸附类型.结果表明，pb（ⅱ）与高岭石铝氧（001）面的氧原子形成单齿或双齿配合物，其配位数为3-5，均为半方位构型.高岭石表面存在含“平伏”氢原子的表面氧（ol）位和含“直立”氢原子的氧（ou）位，后者更易与pb（oh）+单齿配位，该吸附配合物具有较高的结合能（-182.60kj·mol-1），为优势吸附物种；高岭石表面位于同一个al原子上的“ouol”位可形成双齿配合物.表面ol与水分子配体形成氢键，对配合物的稳定性起到关键作用.mulliken布居和态密度分析表明，高岭石单齿配合物中pb―o成键机理主要为pb6p轨道与pb6s―o2p反键轨道进行耦合，电子转移到反键轨道.双齿配合物“pb―ol―h”共配位结构中，受配位氢原子影响，pb―ol成键过程成键态电子填充占主导地位.