znso4和la2o3作共修饰剂单金属ru催化剂上苯选择加氢制环己烯

用沉淀法制备了单金属纳米ru（0）催化剂，考察了znso4和la2o3作共修饰剂对该催化剂催化苯选择加氢制环己烯性能的影响，并用x射线衍射（xrd）、x射线荧光（xrf）光谱、x射线光电子能谱（xps）、俄歇电子能谱（aes）、透射电镜（tem）和n2物理吸附等手段对加氢前后催化剂进行了表征.结果表明，在znso4存在下，随着添加碱性la2o3量的增加，znso4水解生成的（zn（oh）2）3（znso4）（h2o）x（x=1，3）盐量增加，催化剂活性单调降低，环己烯选择性单调升高.当la2o3/ru物质的量比为0.075时，ru催化剂上苯转化率为77.6%，环己烯选择性和收率分别为75.2%和58.4%.且该催化体系具有良好的重复使用性能.传质计算结果表明，苯、环己烯和氢气的液-固扩散限制和孔内扩散限制都可忽略.因此，高环己烯选择性和收率的获得不能简单归结为物理效应，而与催化剂的结构和催化体系密切相关.根据实验结果，我们推测在化学吸附有（zn（oh）2）3（znso4）（h2o）x（x=1，3）盐的ru（0）催化剂有两种活化苯的活性位：ru0和zn2+.因为zn2+将部分电子转移给了ru，zn2+活化苯的能力比ru0弱.同时由于ru和zn2+的原子半径接近，zn2+可以覆盖一部分ru0活性位，导致解离h2的ru0活性位减少.这导致了zn2+上活化的苯只能加氢生成环己烯和ru（0）催化剂活性的降低.本文利用双活性位模型来解释ru基催化剂上的苯加氢反应，并用hückel分子轨道理论说明了该模型的合理性.