三重态类硅烯hb=silif的结构及其与r—h(r=f,oh,nh2)的插入反应

用密度泛函理论(dft)和二次组态相互作用(qcisd)方法研究了三重态类硅烯hb=silif的结构及其与rh(r=f,oh,nh2)的插入反应.计算结果表明,类硅烯hb=silif有三种平衡构型,其中四元环构型能量最低,是其存在的主要构型.hb=silif与hf,h2o和nh3发生插入反应的机理相同.qcisd/6-311++g(d,p)//b3lyp/6-311+g(d,p)计算的三个反应的势垒分别为124.85,140.67和148.16kj·mol-1,反应热分别为-2.22,20.08和23.22kj·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性都是h—f>h—oh>h—nh2.