n’-苄基酰腙分子的氮—氮键旋转位阻及分子构象

采用动态核磁共振波谱(dnmr)和密度泛函理论(dft)对n'-苄基酰腙化合物进行构象研究.实验和理论计算表明,1hnmr图谱中三组不同质子的双峰裂分是由n—n键旋转位阻造成的,而这三个双峰裂分的化学位移差异随温度升高而减小.通过模拟化学位移差异与温度的关系,得到了交换速率常数,采用eyring方程计算出n—n键旋转位阻.提出顺式和反式共存的模型来分析酰胺质子信号分裂的原因,并利用dft计算得出优化的异构体构象及其最低能量.端甲基质子和次甲基质子信号裂分也来源于n—n键旋转受阻.n'-苄基酰腙通过缩合反应转变成1,3,4-二唑化合物,消除了甲基空间取向的差异,其信号变为单峰.