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物理化学学报 2009
zn(ii)/α-feooh吸附体系的固体浓度效应Keywords: 温度,固体浓度效应,吸附可逆性,吸附-解吸,zn(ii),针铁矿 Abstract: 采用宏观吸附-解吸实验系统地研究了zn(ii)在针铁矿(α-feooh)表面吸附的固体浓度(cp)效应,并考察了温度对固体浓度效应的影响,揭示了固体浓度效应产生的机理.实验结果表明:zn(ii)/α-feooh的吸附等温线随固体浓度的增加明显下移,表现出显著的固体浓度效应;随着固体浓度的升高,平衡浓度相近的实验点的解吸滞后角(θ)和热力学不可逆系数(tii)均明显升高,说明体系的可逆性随固体浓度的增大而显著降低,这一结果符合亚稳平衡吸附(mea)理论对固体浓度效应产生机制的预测.本研究还发现zn(ii)/α-feooh体系在低温下的固体浓度效应比在高温下更为显著.不同温度下的吸附-解吸实验表明,该体系的吸附可逆性随温度的升高而明显增强(θ和tii明显降低),这再次证明了吸附可逆性对cp效应的控制作用,并从另一角度证实了mea理论对固体浓度效应机制的解释.实验测得zn(ii)/α-feooh体系的吸附热力学参数△h、△s分别为34.07kj·mol-1和195.71j·mol-1·k-1,表明zn(ii)可在针铁矿表面发生吸热的化学吸附反应.
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