尿嘧啶和5-氯尿嘧啶1s0→1s2跃迁动态结构的共振拉曼光谱

采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1s0→1s2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征主要沿c5=c6伸缩振动+c6h12弯曲振动和n3h9/n1h7弯曲振动+n1c6伸缩振动反应坐标展开,而尿嘧啶的动态结构特征主要沿嘧啶环的伸缩振动+c5h11/c6h12/n1h7弯曲振动和c4=o10伸缩振动反应坐标展开.π和π*轨道中氯原子的pz电子参与嘧啶环的p-π共轭作用导致了在1(π,π*)激发态上5-氯尿嘧啶的振动重组能更多地配分给嘧啶环的弯曲振动模式和c5=c6伸缩振动模式.尿嘧啶在甲醇中的激发态动态结构特征与在水中的基本一致,但波包沿c5h11/c6h12/n1h7弯曲振动+n1c6伸缩振动(υ12)和环呼吸振动(υ17)反应坐标的运动明显增强.