o与o2在au团簇上吸附的密度泛函理论研究

采用基于密度泛函理论(dft)的dmol3程序系统研究了o原子与o2在au19与au20团簇上的吸附反应行为.结果表明:o在au19团簇顶端洞位上的吸附较au20强;在侧桥位吸附强度相近.o与o2在带负电au团簇上吸附较强,在正电团簇吸附较弱.从o―o键长看,当金团簇带负电时,o―o键长较长,中性团簇次之,正电团簇中o―o键长较短,因而o2活化程度依次减弱.电荷布居分析表明,au团簇带负电时,o与o2得电子数较中性团簇多,而团簇带正电时,得电子数较少.差分电荷密度(cdd)表明,o2与au团簇作用时,金团簇失电子,o2的π*轨道得电子,使o―o键活化.o2在au19-团簇上解离反应活化能为1.33ev,较中性团簇低0.53ev;而在au19+上活化能为2.27ev,较中性团簇高0.41ev,这与o2在不同电性au19团簇o―o键活化规律相一致.