三种au(111)催化水煤气变换反应机理的比较

采用密度泛函理论对三种水煤气变换反应(wgsr)机理(氧化还原机理、羧基机理、甲酸基的生成机理)在au(111)面上的反应历程进行详细讨论.通过对表面吸附物种(h2o、co、oh、o、h、co2、cooh、hcoo)的吸附行为进行研究,得到最佳活性吸附中心.对三种机理中的14个基元反应的活化能进行分析,得出wgsr在au(111)上按照羧基机理和氧化还原机理进行的可能性较大,按照甲酸基的生成机理进行的可能性较小.相比较羧基机理和氧化还原机理,反应更有可能按照羧基机理进行,最佳反应途径为h2o→-hoh→+cocooh→+ohco2.