过渡金属表面α-吡啶基的振动光谱学判据

基于簇模型采用密度泛函理论在b3lyp/6-311+g**/lanl2dz(metal)基组水平上计算了吡啶及α-吡啶基吸附于pt、pd、rh、ni四种金属表面的红外和拉曼光谱.通过详细地分析和比较计算结果与文献报道的实验谱图,提出了以n端吸附的吡啶分子和α-吡啶基这两种表面物种各自存在的谱学判据.计算结果表明在以上四种金属表面,α-吡啶基的拉曼活性比吡啶的小,而特征谱峰的红外强度与吡啶相当.该结果表明红外光谱是检测金属表面α-吡啶基的有效手段,也解释了采用表面增强拉曼光谱和红外光谱研究吡啶吸附在金属表面得出不同结构的原因.