含电子给体乙炔二茂铁化合物的光谱及电化学性质

合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物fc—c≡c—ph—(p-ome)(3a),fc—c≡c—ph—(p-nme2)(3b)与fc—c≡c—ph—(p-nph2)(3c),并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征.吸收光谱表明,所有化合物在可见光区400-550nm都可归属为fe(ii)cp—c≡c—ph—(p-r)(cp为环戊二烯基)的金属到配体的电荷跃迁(mlct)光谱,同时检测到3a与3c氧化态在近红外区(分别位于946与1044nm)可归属为cp—c≡c—ph—(p-r)fe(iii)的配体到金属的电荷跃迁(lmct).电化学测试结果表明,三种化合物都有稳定的fc+/fc可逆氧化还原电位,且3b与3c还出现ph—nr2的氧化电位.3b对质子表现出光及电化学敏感性,随着质子的加入,其mlct光谱红移,fc+/fc电位正移,而ph—nr+2/ph—nr2峰消失.