乙叉到乙炔重排反应的反应途径的理论研究

本文用morokuma提出的数值方案,基于scfmoabinitio(sto-3g),求得了乙叉到乙炔重排反应的内禀反应坐标irc(fukui提出的与坐标系无关的反应途径),并对反应过程中几何构型的改变进行了讨论,在用mindd/3方法对诚反应进行研究时,发现反应过程中有其它中间体存在,本文也对这种不正确的结果进行了讨论。本文优化得到的反应物、产物和过渡态几何构型与更精确的理论方法所得的结果定性相符,用单行列式和cid(考虑所有双激发组态的组态相互作用)所得该反应的位垒分别为123.85和95.81kjmol~(-1),也与更精确方法得到的值相符;本文还得到了该反应的过渡态的振动频率和正则振动模式。