自旋捕捉技术在ph3m(m=n,p,as,sb,bi)光解反应中的应用

本文用自旋捕捉技术、柱色谱与esr波谱相结合的方法,研究了ph_3m(m=n,p,as,sb,bi)光解过程的活泼自由基。从自旋捕捉剂亚硝基特丁烷(t-buno)、苯亚甲基叔丁基氮氧化合物(pbn)或2,3,4,6-四甲基亚硝基苯(nd)与活泼自由基形成的自旋加合物的esr波谱的超精细结构,确证这些化合物光解过程中有ph·自由基存在。从而可推断它们的光解初级过程包括ph_3m的均裂,即ph_3m→ph_2m·+ph·。此外,因ph—m键能的大小顺序为pb—p>ph—as>pb—sb>ph—bi所以ph_2m·(m=as,sb,bi)的分解比ph_2p·容易,实验中只检查出ph_2p·,则正是所预期的。