硫代双烯酮二聚反应机理的理论研究

利用hf／6－31g*及半经验分子轨道am1法，研究了硫代双烯酮及双三氟甲基硫代双烯酮二聚反应的反应机理，采用berny梯度法优化得到反应的过渡态，并进行了振动分析确认，计算结果表明：（1）所有的二聚反应均是按照非同步的协同途径，经过扭曲的四元环过渡态进行的；（2）硫代双烯酮的二聚反应，三种可能的二聚方式中，生成对称四元杂环产物的二聚反应的活化焓最高；（3）双三氟甲基硫代双烯酮的二聚反应，生成对称四元杂环产物的二聚方式其活化焓比另外两种二聚方式的活化焓要低得多，这与实验中只观察到生成对称四元杂环产物的结果是一致的.