取代基效应对n-4-取代苯亚甲基苯胺与n-4-取代苯亚甲基环己胺nmr和uv光谱影响的差异性

合成了n-4-取代苯亚甲基苯胺(1)与n-4-取代苯亚甲基环己胺(2)两个系列化合物,测定其13c和1h核磁共振(nmr)化学位移以及紫外(uv)吸收光谱.定量对比了取代基效应对两个系列化合物ch=n键的13cnmr化学位移δc(c=n)和1hnmr化学位移δh以及uv吸收光谱最大波长能量(vmax)的影响差异.研究结果表明,对于分子骨架相似的化合物(1)和(2),取代基效应的作用方式存在多样性:(i)化合物(1)的δc(c=n)、δh以及vmax受到基团的特殊交叉相互作用(δσ2)的影响显著,而δσ2对化合物(2)相应性能的影响很小;(ii)无论化合物(1)还是化合物(2),取代基场/诱导效应σf和共轭效应σr对δc(c=n)的影响为负相关,而对δh的影响为正相关,它们对δc(c=n)和δh的影响正好相反.另一方面,场/诱导效应σf对(1)和(2)的δc(c=n)影响重要,而对它们的δh影响很小;(iii)化合物(1)和(2)的δc(c=n)、δh以及vmax的变化规律,可分别建立通用方程表达,其中与ch=n的n原子键连苯基的影响可由指示变量(i)表示,该苯基对三种性能分别有固定的贡献.