双环金属铱(ⅲ)异腈配合物的二阶非线性光学性质

采用密度泛函理论(dft)方法对双环金属ir(ⅲ)异腈配合物的非线性光学(nlo)性质进行计算研究.用b3pw91(ub3pw91)(金属原子采用lanl2dz基组,非金属原子采用6-31g*基组)方法对配合物进行几何结构优化.在优化构型基础上,采用b3pw91(ub3pw91)和b3lyp(ub3lyp)方法计算了配合物的第一超极化率(βtot),并用cam-b3lyp(ucam-b3lyp)(金属原子采用lanl2dz基组,非金属原子采用6-31g**基组)方法模拟配合物的吸收光谱.结果表明,主配体的取代基(r1)和副配体的取代基(r2)对第一超极化率值贡献不大.配合物发生氧化还原反应,电荷转移方式增多,电荷转移程度增大,使βtot值显著增加,其中1a+([(c∧n)2ir(cnr)2]+(r=ch3))发生氧化反应和还原反应的βtot值分别增大了75倍和144倍.因此,这类双环金属铱(ⅲ)异腈配合物的氧化还原反应可以有效地调节其二阶nlo性质.