双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道

以二茂铁炔烃为原料通过“一锅法”环加成反应合成了一系列2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯衍生物,包括:2,5-双二茂铁基-1-(3-三氟甲基苯基)-吡咯(1),2,5-双二茂铁基-1-(4-氟苯基)-吡咯(2),2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯(3),2,5-双二茂铁基-1-(4-乙基苯基)-吡咯(4)和2,5-双二茂铁基-1-(4-乙氧基苯基)-吡咯(5),使用元素分析,傅里叶变换红外(ftir)光谱,质谱(ms)和核磁共振(nmr)等手段对化合物进行了结构表征.采用循环伏安法(cv),密度泛函理论(dft)模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响.研究发现第一氧化电位(ea1),峰电位差(δe)与取代基的哈米特常数(σ),吡咯1hnmr的化学位移(δ),吡咯n原子自然轨道(nbo)电荷之间存在显著线性关联;同时发现,n原子电荷密度升高,双二茂铁间电荷交互能力减弱,n原子电荷密度降低,双二茂铁间电荷交互能力提高.因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中n原子电荷密度对双二茂铁间电荷交互起着关键的影响作用.