au/pd(111)双金属表面催化噻吩加氢脱硫的反应机理

采用密度泛函理论（dft）计算了pd（111）表面含有n（n=1-4）个au原子数目时的表面形成能，选取最优构型进一步研究了噻吩在au/pd（111）双金属表面的吸附模式及加氢脱硫反应过程.结果表明：当pd（111）表面含有1个au原子时，其形成能最低.在au/pd（111）双金属表面噻吩初始吸附于pd-hcp-30°位时，其构型最稳定.在各加氢脱硫过程中，反应总体均放出热量.对于直接脱硫机理，其所需活化能较低，但脱硫产物较难控制；对于间接脱硫机理，反应最有可能按照顺式加氢方式进行，c―s键断裂开环时所需活化能最高，是反应的限速步骤.此外，与单一au（111）面及pd（111）面相比，au/pd（111）双金属表面限速步骤的反应能垒最低，表明aupd双金属催化剂比au、pd单金属催化剂更有利于噻吩加氢脱硫反应的进行.