1-萘酚的紫外共振双光子电离光谱

利用脉冲分子束技术,在305-322nm范围内研究了1-萘酚(1np)的共振双光子电离(r2pi)光谱.1np分子存在cis和trans两种旋转异构体,但实验中仅观测到trans异构体的电子振动跃迁光谱,其s1←s0跃迁的(0-0)带头出现在317.90nm(即31456cm-1)位置.利用光谱选律及abinitio和密度泛函(dft)计算,对trans异构体在s1态的振动模进行标识,得出主要对应于对称性为a'的平面内振动模.计算显示,cis异构体在电子基态s0的能量较trans异构体高出439cm-1,而第一激发能却比trans异构体的低1216cm-1,与之相应的实验值分别是220和274cm-1.计算数值与实验结果在能量变化趋势上完全一致.共振双光子电离谱中没有观测到cis异构体的光谱信号,其原因可归结为分子束的有效冷却效应使得处于基态的cis异构体的布居数密度相对trans异构体极低,导致cis光谱信号太小而未能被探测到.