co和h2分子在cu(111)面的吸附和溶剂化效应

采用广义梯度近似(gga)密度泛函理论(dft)的pw91方法结合周期性模型,在dnp基组下,利用dmol3模块研究了co和h2在真空和液体石蜡环境下在cu(111)表面上不同位置的吸附.计算结果表明,溶剂化效应对h2和co的吸附结构参数和吸附能的影响非常显著.在液体石蜡环境下,h2平行吸附在cu(111)表面是解离吸附,而co和h2在两种环境下的垂直吸附都是非解离吸附.相比真空环境吸附,在液体石蜡环境中,cu(111)吸附co时,溶剂化效应能够提高co吸附的稳定性,同时有利于co的活化.在真空中,h2只能以垂直方式或接近垂直方式吸附在cu(111)表面.当cu(111)顶位垂直吸附h2,相比真空环境吸附,溶剂化效应能够提高h2吸附的稳定性,但对h2的活化没有明显影响.cu(111)表面的桥位或三重穴位(hcp和fcc)垂直吸附h2时,溶剂化效应能明显提高h2的活化程度,但降低h2的吸附稳定性;在液体石蜡中,当h2平行cu(111)表面吸附时,溶剂化效应使h—h键断裂,一个h原子吸附在fcc位,另一个吸附在hcp位.