emim离子液体离子簇模型的量子化学计算

以1-乙基-3-甲基咪唑(emim)卤化物、氟硼酸盐、三溴化物和二碘溴酸盐、氯铝酸和溴铝酸盐等不同种类emim离子液体为研究对象,对多阳离子、多阴离子的离子簇模型进行了量子化学计算研究.首先在b3lyp/6-311++g(d,p)水平上(i使用6-311g(d,p)基组)对{[emim]xn}(n-1)-(x=cl,br,i,bf4,alcl4,albr4,br3,ibri,fhf;n=2,3)和{[emim]2xn'}(n'-2)-(n'=3,4,5)离子簇进行构型优化,并对卤化物和氟硼酸盐进行了振动光谱计算.结果表明所采用理论模型在键长、键角等结构参数及红外振动光谱方面均与实验结果符合较好.同时对不同离子簇模型中阴、阳离子间相互作用能与实验熔点之间的关系进行了研究,发现采用{[emim]2xn'}(n'-2)--模型时emim离子液体实验熔点与阴、阳离子间相互作用能之间呈现近线性关系.