一种基于2,2'-二吡啶胺功能化的新型空间位阻型9,9'-二芳基芴的设计、合成及其光电性质研究

用2-溴吡啶通过乌尔曼反应修饰9-(4-苯胺基)-9-苯基芴合成了一种具有大体积空间位阻的双极性分子(pfphdpy),这种化合物因其大的空间位阻、芴优异的双极型传输特性、共轭阻断结构以及吸电子的吡啶官能团而有望获得良好的热稳定性、稳定的无定形态、高的三线态能级和良好的双极性特征.热重分析曲线表明其失重5%的分解温度为336℃.差示扫描量热曲线显示将该化合物加热到190℃既没有熔化现象也没有结晶现象,意味着该化合物具有高的形貌稳定性.通过密度泛函理论计算,该化合物的最高占有轨道(homo)和最低未占有轨道(lumo)完全分离,说明该化合物具有双极性特征,通过磷光光谱得到三线态能级为3.0ev.紫外光谱显示该化合物不依赖于溶剂效应的三个特征吸收峰分别为276、298和308nm.荧光光谱在二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇和乙腈溶剂中随着溶剂的极性增加光谱发生蓝移,其最大发射峰从390nm转变为363nm.另外,该化合物的结构分别通过基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(maldi-tofms)、氢核磁共振(1hnmr)和碳核磁共振(13cnmr)谱进行了结构表征.