合成环氧乙烷新途径的从头算研究

在mp4/6-31g*//rhf/6-31g*理论水平上，对单态甲撑插入甲醛中碳氧双链生成环氧乙烷的反应(ch2_(~1a)＋ch_2o→c_2h_4o)进行了从头算研究。发现其反应历程由两步组成：1)反应物沿反应坐标接近，体系能量单调下降，生成平而松散环状的分子复合物(mc)；2)分子复合物沿反应坐标经由一过渡态(ts)重排为产物环氧乙烷，此步的势垒只有36.99kj·mol~(-1)。进而计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并进行了讨论。当设法将甲醛引入产生活性中间体ch_2(~1a)的体系中，该反应有可能成为在室温下制备环氧乙烷的非催化途径。