ga-kbro3-h2so4体系化学振荡的研究

研究了ga(没食子酸)-kbro_3-h_2so_4体系的诱导期τ、振荡周期t_2与反应物起始浓度的依赖关系,302k时的经验式为τ=22.8c~(-2.23)_(h_2so_4)c~(-2.17)_(kbro_3)c~(0.795)_(ga)(mol.dm~(-3))~(4.25)·st_2=0.84c~(-2.28)_(h_2so-4)c~(-1.97)_(kbro_3)exp{(0.000147(mol.dm~(-3))~2/c~2_(ga)}(mol.dm~(-3))~(4.25)·sτ及t_2都随~cga的增加而增长,这与b-z反应中关于有机物的结论不同。用循环伏安法研究该体系的结果表明,ga在诱导期结束时就基本上都被氧化为中间物,ga并不象前人所认为的是维持振荡的物种,实际参与振荡的是由ga生成的物质。本文还研究了fe(phen)_3~(2+)对ga-kbro_3-h_2so_4体系振荡的影响,发现br~-振荡行为随fe(phen)_3~(2+)的浓度而变。低~cfe(phen)_3~(2+)时,br~-的振荡行为与ga-kbro_3-h_2so_4体系的基本相似,其特征是每个振荡周期内,br~-振荡脉冲发生前是逐渐积累的。随着~cfe(phen)_3~(2+)的增大,br~-出现另一特征的振荡行为,在每个振荡周期内,br~-振荡脉冲发生前是逐渐减小。我们认为,ga-kbro_3-h_2so_4-fe(phen)_3~(2+)体系的振荡不能单一地用okn机理加以解释,它可能是两套振荡机理耦合的振荡。