稀土(iii)与不饱和冠醚配位作用的热力学性质

用量热滴定法测定了2，3－二苯基-烯-[2]-1，4，7，10，13-五氧杂环十五烷（以下称2，3-二苯基-烯-[2]-15-冠-5）与稀土（ⅲ）硝酸盐（la，ce，pr，nd，sm，eu）在无水乙腈溶液中，298.15k时配位作用的热力学性质．化学计量法表明，所有的稀土硝酸盐均与不饱和冠醚形成了1:1的配合物．实验中，由联接的计算机直接算出了配位物的稳定常数和配合作用的焓，进而算出了吉布斯自由能和配位熵.结果表明，2，3-二苯基-烯-[2]-15-冠-5与pr(no_3)_3形成的配位化合物，其稳定常数最高，并与15-冠-5的实验结果作了比较．从热力学的观点讨论了不饱和冠醚分子结构和阳离子的性质对配位稳定性的影响．