聚噻吩取代效应的理论研究

用自洽场晶体轨道法（scfcndo／2－co）对聚噻吩的一些一取代物和二取代物的电子结构进行了研究，计算的取代基包括－ch3，－c2h5，－och3和－cn．计算结果表明，这些取代基基本没有影响聚噻吩主链的平面结构，除聚－3，4－二甲基噻吩的主链发生了40°的扭转外，其它衍生物的主链仍处于同一平面.根据各取代高分子的电子特性我们得到结论：给电子基团和吸电子基团的取代都将使能隙（eg）减小，价带宽和导带宽都较聚噻吩有所减小.给电子基团的取代将使高聚物的电离能和电子亲合势减小，更有利于p-型氧化掺杂．吸电子基因的取代将使电离能和电子亲合势都增大，更有利于n-型掺杂．文章对各种取代高聚物的晶体轨道进行了深入的分析和讨论．