ch3与no在单、三态势能面上的反应机理

？用从头算分子轨道法，在uhf／6－31g**水平上研究了ch3o与no在单、三态势能面上的反应机理，发现该反应在两个势能面上均存在两个彼此平行的反应途径，分别生成产物ch3ono（a）和hcho＋hno（b）．优化了四个途径的所有驻点的几何构型，用morokuma的数值分析方法计算了它们的内禀反应坐标（irc），各途径经零点能（zpe）校正的活化位垒，单重态途径（a）为86．86kj？mol-1，途径（b）为159.22kj？mol-1；三重态途径（a）为139．20kj？mol-1，途径（b）为196．49kj？mol-1．表明在单重态势能面发生反应更为有利，且该反应更容易生成ch3ono产物．此结论与实验结果一致．