亚甲基烯酮与5-亚甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮反应机理的研究

利用半经验分子轨道理论am1方法，研究了5-亚甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮与亚甲基烯酮的2，3-位c＝c，3，4-位c＝o和1，2-位c＝o三种双键位置上的环加成反应的反应机理．采用berny梯度法优化得到反应的过渡态，并进行了振动分析确认．计算结果表明，环加成反应是按照协同的非同步途径进行的，经过一个扭曲的六员环过渡态，前线轨道分析表明反应机理为［4＋2］机理．根据am1优化得到的产物反应物及过渡态的生成热可知三个反应的活化焓分别为27．07kj？mol-1，32．41kj？mol-1和137．96kj？mol-1，2，3-位c＝c双键上的环加成反应的活化焓最低，这与实验中只观察到2，3－位c＝c双键上环加成产物的结论是一致的．